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地磅廠家關(guān)于空氣中顆粒物重量法測定分析天平的選擇依據(jù)探討
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一、方法標準和技術(shù)規(guī)范現(xiàn)狀
現(xiàn)行有效的與環(huán)境空氣中顆粒物監(jiān)測相關(guān)的方法標準或技術(shù)規(guī)范包括:GB/T15432-1995 《環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測定重量法》,HJ618-2011 《環(huán)境空氣-PM10和PM2.5的測定重量法》,HJ656-2013 《環(huán)境空氣顆粒物(PM2.5)手工監(jiān)測方法(重量法)技術(shù)規(guī)范》。這3個方法標準和技術(shù)規(guī)范中對天平選擇的要求如表1所示。
可見,在HJ656-2013頒布以前,各方法標準和技術(shù)規(guī)范中對稱量用分析天平的準確度要求都是以感量指標明確的,這與以前各監(jiān)測站多采用機械天平有關(guān)。 目前,電子天平已得到廣泛應(yīng)用,其技術(shù)指標中沒有感量這個指標,而是以實際分度值(d,進口天平稱為可讀性)表征。 JJG1036-2008規(guī)定,以檢定分度值e作為劃分天平級別和計量檢定單位, 其值應(yīng)滿足d≤e≤10d,由生產(chǎn)廠選定,廠商一般選擇e=10d。 綜合電子天平性能表征指標及前述顆粒物相關(guān)方法標準規(guī)范中對天平選擇的要求,可以得出表2的歸納結(jié)果。
可以看出,從TSP到PM10再到PM2.5,對天平檢定分度值的要求越來越小,但對負載量與檢定分度值的倍數(shù)的要求,卻是左右搖擺,沒有一定的原則。 實際上,負載量與檢定分度值的倍數(shù)直接關(guān)系到顆粒物濃度監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性,這從以下分析可以證明。
二、電子天平選擇對測量準確度的影響分析
1.根據(jù)測量誤差分析
為便于比較,設(shè)定采用中流量采集顆粒物、連續(xù)采集24小時的情形,所采集的空氣體積一般為144m3。
假設(shè)顆粒物的濃度為0.075mg/m3, 能夠采集到的塵量為10.8mg。 中流量采樣濾膜質(zhì)量一般在0.4g左右;根據(jù)JJG1036-2008,電子天平的示值誤差要求以檢定分度值e度量,在稱量質(zhì)量m位于0~5×104e(含)之間時,最大示值誤差不得超出±0.5e。 對于萬分之一天平,這個范圍是0~50g; 對于十萬分之一天平, 這個范圍是0~5g,均適用于中流量采樣濾膜稱量。 以下分析按照不同的“負載量與檢定分度值倍數(shù)”的要求選擇稱量天平時可能引入的測量誤差。
按照大于10倍的要求選用天平:可以選擇檢定分度值為1mg的天平(通常所說的萬分之一天平),示值誤差范圍為±0.5mg。 顆粒物采用增量法稱量,因稱量引入的最大誤差是±1.0mg,則稱量引起的最大相對誤差為9.3%。
按照大于1倍的要求選用天平: 可以選擇檢定分度值為10mg的天平(千分之一天平),示值誤差范圍為±5mg,因稱量引入的最大誤差是±10mg,則稱量引起的相對偏差為93%。
按照大于100倍的要求選用天平, 需要選擇檢定分度值為0.1mg的天平(十萬分之一天平),示值誤差范圍為±0.05mg,因稱量引入的最大誤差是±0.1mg,則稱量引起的相對偏差為0.93%。
從另一個角度分析:在達到一級標準要求的環(huán)境空氣質(zhì)量狀況(PM2.5濃度標準為0.035mg/m3,PM10濃度標準為0.050mg/m3,TSP濃度標準為0.120mg/m3)下,同樣用中流量采集顆粒物,24小時能夠采集到的顆粒物量分別為 5mg (PM2.5)、7.2mg (PM10)、17.3mg (TSP), 假定均采用萬分之一天平稱量,因稱量帶入的相對誤差分別可達到±20%、13.9%、5.8%。
可見,從測量誤差的角度分析,負載量與檢定分度值的倍數(shù)對顆粒物濃度監(jiān)測數(shù)據(jù)準確性影響非常大。
2.根據(jù)測量不確定度分析
在顆粒物重量分析法中, 質(zhì)量包括空膜質(zhì)量和采后膜質(zhì)量,被測量-顆粒物濃度C(mg/m3)按式(1)計算:
式中:m0、m1—空膜質(zhì)量、采后膜質(zhì)量。 影響質(zhì)量測量結(jié)果的因素包括天平的校準、稱量操作、環(huán)境等。 天平校準的不確定度的主要來源是天平示值的不確定度。 天平示值的不確定度可以從天平的檢定證書中獲得,一般檢定證書僅給出天平的合格評定,這時應(yīng)參照有關(guān)檢定規(guī)程確定其標準不確定度。 按照JJG1036-2008, 檢定分度值1mg的特種準確度等級天平在最低稱量范圍至 50g 范圍最大允許誤差為 ±5e,即±0.5mg。 按照JJF1135-2005《化學(xué)分析測量不確定度評定》的規(guī)定,這時采用均勻分布處理,可以得出天平單次稱量的標準不確定度 u(m1)和 u(m0)均為 0.5/%根號3 =0.29mg。
在顆粒物重量分析法中,質(zhì)量的結(jié)果是兩次觀測量值之差,因此有兩次稱量減差的不確定度的合成問題,即:uc(m)2=u(m1)2+u(m0)2計算可知,uc(m)=0.41mg。
也就是說,如果顆粒物采集量為5mg(空氣質(zhì)量一級、用中流量采樣器PM2.5),用萬分之一天平(負載量與檢定分度值的倍數(shù)為5倍)稱量,天平稱量引入的標準不確定度為0.41mg;取95%的置信度,包含因子k為2,則稱量引入的擴展不確定度就達到了0.82mg,相對擴展不確定度為16.4%。
3.方法檢出限對天平性能的要求
天平準確度的選擇還需考慮標準對方法檢出限的要求。 在環(huán)境監(jiān)測分析中,方法選擇的原則要求方法檢出限一般應(yīng)低于標準值的十分之一。 PM2.5一級濃度標準為0.035mg/m3,方法的檢出限應(yīng)小于0.003mg/m3。
而天平的準確度應(yīng)滿足在稱量檢出限濃度水平采集的顆粒物量時其稱量結(jié)果是可信的。 在檢出限濃度水平,對于小流量采樣,24h采樣體積為24m3,能夠采集顆粒物 0.07mg; 對于中流量采樣,24h 采樣體積為144m3,能夠采集顆粒物0.43mg;大流量采樣,24h采樣體積為1440m3,能夠采集顆粒物4.32mg。
根據(jù)前述電子天平檢定規(guī)程對其性能的要求可知,稱量增重至少應(yīng)大于1e的結(jié)果才是可信的。 也就是說,對于萬分之一天平,最小增重為1mg才可信;對于十萬分之一天平,最小增重為0.1mg才可信。 從這個角度分析,對于環(huán)境空氣中PM2.5的稱量分析,要滿足方法選擇對檢出限的要求, 至少采用十萬分之一天平才可以。
按照同樣的選擇原則, 可以得出不同準確度天平對顆粒物監(jiān)測稱量分析檢出限要求的適用性, 如表3所示。 根據(jù)表3條件選擇檢定合格的電子天平, 在采樣規(guī)范、分析環(huán)境條件滿足要求、稱量操作規(guī)范的前提下,對一級環(huán)境空氣質(zhì)量顆粒物監(jiān)測時,可以保證稱量誤差小于10%,且檢出限達到低于標準值十分之一的要求。
三、結(jié)束語
從以上分析可看出,在顆粒物的重量法分析中選擇電子天平時, 檢定分度值是一個非常重要的指標(與實際分度值、可讀性緊密相關(guān)),既要按照方法檢出限的要求選擇,又要按照測量準確度的要求,根據(jù)負載量與檢定分度值的最低倍數(shù)選擇。 按照負載量與檢定分度值的倍數(shù)控制在10倍以上選擇電子天平,既可將測量誤差控制在10%以內(nèi),又可滿足方法檢出限低于環(huán)境空氣質(zhì)量一級標準值十分之一的要求。
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